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標題: 復合甜菜堿有毒成分含量推測 [打印本頁]

作者: nanjlhb    時間: 2010-11-13 16:14
標題: 復合甜菜堿有毒成分含量推測
   化學合成法生產甜菜堿(包括無水甜菜堿、一水甜菜堿、鹽酸甜菜堿、復合甜菜堿等)需要使用化學原料氯乙酸或者氯乙酸鈉。無論是氯乙酸還是氯乙酸鈉,他們都屬于國家限制使用的毒害品。因此,甜菜堿生產企業必須擁有政府公安部門頒發的毒品經營許可證。很遺憾,不少甜菜堿生產企業根本就沒有毒品氯乙酸或氯乙酸鈉的經營許可證,特別是生產復合甜菜堿的企業。
   什么是復合甜菜堿?復合甜菜堿又稱吸附型甜菜堿。它是如何生產出來的呢?生產復合甜菜堿基本上都是采用氯乙酸、燒堿、三甲胺和玉米芯粉這幾種主要原料。氯乙酸首先用堿中和生成氯乙酸鈉,然后再和三甲胺反應生成甜菜堿。
   反應式:
ClCH2COOH(94.5)+ NaOH = ClCH2COONa(116.5)+ H2O
ClCH2COONa + (CH3)3N = (CH3)3NCH2COO(117) + NaCl
        
   反應完成后,在不進行任何分離的情況下即對反應產物的水溶液進行濃縮,然后噴灑到玉米芯粉上面混勻,干燥后加香味劑即包裝出售。由于每生成1分子甜菜堿就副產1分子氯化鈉(二者質量比為2:1),不分離意味著氯化鈉全部進入到復合甜菜堿,復合甜菜堿一般做成30%含量,那么其氯化鈉的含量也高達15%。
   生產復合甜菜堿的企業沒有毒害品氯乙酸或者氯乙酸鈉的經營許可證,當然是一件很糟糕的事情,然而,更糟糕的是這些企業生產的復合甜菜堿還含有氯乙酸或者氯乙酸鈉毒品!復合甜菜堿生產企業也許會質問:你這樣說有何根據?下面我們曬曬復合甜菜堿可能含有多少毒!
   根據中國化工行業標準HG/T 3271-2000,目前化學合成甜菜堿所使用的氯乙酸,優等品氯乙酸含量≥99.0%,一等品氯乙酸含量≥97.5%,合格品氯乙酸含量≥96%。氯乙酸優等品價格比一等品和合格品要高昂得多,所有生產復合甜菜堿的企業沒有使用優等品氯乙酸的,都是用合格品。這里折中,假設復合甜菜堿生產均使用一等品氯乙酸。
   復合甜菜堿一般制成含甜菜堿30~33%的劑型,假設甜菜堿合成時氯乙酸原料被完全中和(不完全則殘留氯乙酸),現在我們以1.0噸含甜菜堿33%的復合甜菜堿為基準計算不同情況下復合甜菜堿中氯乙酸鈉的含量:
   1.0噸復合甜菜堿含甜菜堿1.0×33%=0.33噸。
   當甜菜堿對氯乙酸計算的合成產率為100%時,合成1噸復合甜菜堿需要氯乙酸0.33÷117×94.5÷97.5%=0.2734噸。由于合成產率為100%,故沒有氯乙酸鈉殘留。
   當甜菜堿對氯乙酸計算的合成產率為99%時,合成1噸復合甜菜堿需要氯乙酸0.33÷117×94.5÷97.5%÷99%=0.2761噸。由于合成產率為99%,故未反應剩余氯乙酸鈉量為0.2761×97.5%×1%÷94.5×116.5 = 0.0033噸,在復合甜菜堿中的百分含量位0.0033÷1.000=0.33%。
   同樣的計算方法,計算到下一步:
    當甜菜堿對氯乙酸計算的合成產率為80%時,合成1噸復合甜菜堿需要氯乙酸0.33÷117×94.5÷97.5%÷80%=0.3417噸。由于合成產率為80%,故未反應剩余氯乙酸鈉量為0.3417×97.5%×20%÷94.5×116.5=0.0821噸, 在復合甜菜堿中的百分含量位0.0821÷1.000=8.21%。
     由上,我們獲得對氯乙酸計算的不同甜菜堿合成產率下復合甜菜堿中氯乙酸鈉的百分含量,列表如下:

合成產率        氯乙酸鈉含量,%
100        0
99        0.33
98        0.67
97        1.02
96        1.37
95        1.73
94        2.10
93        2.47
92        2.86
91        3.25
90        3.65
89        4.06
88        4.48
87        4.91
86        5.35
85        5.80
84        6.26
83        6.73
82        7.21
81        7.71
80        8.21

   不算不知道,一算嚇一跳!現在生產甜菜堿的企業其合成產率絕大部分不到90%,即便合成產率達到95%,屬于毒害品的氯乙酸鈉含量也達到了1.73%!這還是在假設使用一等品氯乙酸的情況下計算的結果,事實上絕大多數企業用的只是氯乙酸合格品這個檔次的原料,毒害品含量要更高!
    復合甜菜堿中含有氯乙酸鈉毒害品是肯定的,道理很簡單:工業生產甜菜堿化學合成產率難以達到100%!不屬于毒害品的三聚氰胺對嬰兒的危害事件構成了2008年中國食品安全事故的主角,誰敢肯定存在于復合甜菜堿中、屬于毒害品的氯乙酸鈉不會在將來的某一時刻通過食物鏈傳導到人類爆發一次更加嚴重的食品安全事故?
    生產復合甜菜堿的企業和使用復合甜菜堿的企業,是否應該對照上表對復合甜菜堿這一產品進行新的評估?
    但愿三鹿集團的不幸不會重演。



作者: yangxue    時間: 2010-11-16 14:42
我們一直在使用純度高的劑型。從來沒用過復合產品




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